***類藥物殘留簡介
在世界以及我國的農(nóng)產(chǎn)品及食品進(jìn)出口貿(mào)易中,涉及需檢測的***殘留常常有以下六類:
(1)
β-內(nèi)酰胺類:青霉素、頭孢霉素(先鋒霉素)、頭孢噻呋、氨芐青霉素、羥氨芐青霉素(阿莫西林)、鄰氨青霉素、苯唑青霉素等。
(2)
磺胺類:磺胺二甲嘧啶、磺胺二甲氧嘧啶、磺胺甲嘧啶、磺胺噻唑、磺胺嘧啶等。
(3)
四環(huán)素類:四環(huán)素、金霉素、土霉素、強力霉素(脫氧土霉素)等。
(4)
氨基糖苷類:慶大霉素、新霉素、鏈霉素、二氫鏈霉素等。
(5)
大環(huán)內(nèi)脂類:紅霉素、泰樂霉素、林可霉素等。
(6)
氯霉素類:氯霉素、甲砜(氯)霉素、氟砜尼克(氟甲砜氯霉素)等。
1、β-內(nèi)酰胺類(β-lactams)
β-內(nèi)酰胺類***族包括了種類繁多的天然和半合成化合物,所有的這些物質(zhì)都含有基本的具有***活性的β-內(nèi)酰胺環(huán)。β-內(nèi)酰胺類***(青霉素和頭孢菌素類)主要用于抗革攬氏陽性細(xì)菌感染。青霉素和頭孢菌素類的結(jié)構(gòu)在藥理性書中都能查到。然而,這類藥物中部分也能抑制革蘭氏陰性菌。至今已有9類β-內(nèi)酰胺類***被人可。盡管僅有少數(shù)的這類化合物被用來**養(yǎng)殖動物,這就有可能以殘留物形式出現(xiàn)在食品中。
在美國,批準(zhǔn)使用在食用動物上的β-內(nèi)酰胺類有:阿莫西林、氨芐青霉素、頭孢噻呋、頭孢吡硫、鄰氯青霉素和青霉素G。許多其他的β-內(nèi)酰胺類在別的國家使用。根據(jù)美國食品和藥物管理局在1996年11月7日的《聯(lián)邦注冊》上頒布的新規(guī)定,《1944動物醫(yī)用藥物使用說明法》的條款下其他β-內(nèi)酰胺類***在標(biāo)簽范圍外得失用也是可能的。青霉素G因其價廉和廣譜,盡管它對革蘭氏陽性菌有效,仍被廣泛地用于**養(yǎng)殖動物,并頻繁地超表示劑量使用。在牛養(yǎng)殖場青霉素G被頻繁地用于牛的肌肉或皮下注射,有時使用的劑量超出推薦量的幾倍。肌注**導(dǎo)致的殘留物,可在注射部位殘存很長時間(達(dá)到50天),在其他組織中的殘留也要經(jīng)過較長時間才不致被檢出。青霉素G也可使用**內(nèi)輸注法**奶牛的**炎,可導(dǎo)致在**后幾天內(nèi)牛奶中都含有高濃度的殘留物。
鄰氯青霉素是一種β-內(nèi)酰胺酶的半合成青霉素,在抗葡萄球菌方面比青霉素G更有效。氨芐青霉素和阿莫西林也是半合成青霉素,對很多細(xì)菌有廣譜效應(yīng)。
用作獸藥的兩種頭孢均素是頭孢吡硫和頭孢噻呋。頭孢噻呋是*新介紹的一種頭孢菌素,被用來**牛的呼吸道感染,也用于肌注****炎,據(jù)報道牛奶中幾乎檢不出其殘留物。然而不適當(dāng)?shù)?*輸注會導(dǎo)致在牛奶中的大量殘留。
β-內(nèi)酰胺類藥物本身對機體沒有很強的毒性,但是青霉素類會使一些敏感個體產(chǎn)生十分劇烈的過敏反應(yīng)。對于此類藥物的*大殘留量或允許值很多國家都有嚴(yán)格的規(guī)定(見EU和FDA的限定值表)。當(dāng)食品中***殘留的總體發(fā)生率較低時,β-內(nèi)酰胺類***是牛奶和組織中撿出殘留報道*多的典型。
2、氨基糖苷類(aminoglyconsides)
氨基糖苷類是一類在其糖苷結(jié)構(gòu)中含有一個或一個以上氨基的碳水化合物。“氨基糖苷類***”一詞,通常是指半個氨基糖苷以一個糖苷鍵與一個氨基環(huán)多醇(一個氨基取代的羥基環(huán)己烷)相連接的一類化合物。鏈霉素、慶大霉素和新霉素是*常用于食用性動物的氨基糖苷類***。鏈霉素是繼青霉素之后推廣使用的**種***,它對革蘭氏陰性和陽性菌均有效,二氫鏈霉素是鏈霉素催化加氫產(chǎn)生的。氨基糖苷類***有著相似的**特性,它們抑制細(xì)菌30s核糖體亞基的蛋白質(zhì)合成,它們是對革蘭氏陰性菌和革蘭氏陽性菌均有毒性的廣譜***。氨基糖苷類***不僅用于**牲畜的各種感染,并且以亞劑量給**式預(yù)防**和提高飼料利用率。這些藥物經(jīng)口服在腸道不太吸收,大約有95%-97%的口服藥可在糞便中檢出??诜o**式用于**腸功能紊亂。經(jīng)肌肉注射,它們很容易被吸收,排泄方式主要通過腎臟以母體化合物形式排出。藥物在腎臟濃縮而不是在肝臟。
由于已發(fā)現(xiàn)氨基糖苷類***損害顱神經(jīng),引起失聰和損害肝臟,因此在食品中的殘留量異常引起關(guān)注。藥品殘留物對動物組織有很強的親和力,給動物用藥很多天后,其產(chǎn)品中仍可檢出藥物。因此給藥后的動物在宰殺前應(yīng)隔相當(dāng)長一段停藥時間和棄奶期。
氨基糖苷類是廣譜**藥,對革蘭氏陽性菌、革蘭氏陰性菌及耐酸菌都有效,歷史上被用在水產(chǎn)養(yǎng)殖中,用于**魚類**??敲顾鼐褪浅跗诘囊粋€典型。像新霉素、鏈霉素及慶大霉素等氨基糖苷類也已被用于**魚**。通常該類化學(xué)藥物較難通過腸道吸收,因此其使用受到限制。
3、氯霉素類(amphenicols)
氯霉素是一類1-苯基-2-氨基-1-丙醇的二乙酰胺衍生物。這類獨特的***通常由以下三種化合物組成:氯霉素(CAP),甲砜(氯)霉素(THA),氟甲砜(氯)霉素(FLR).上述三種***都具有共同的主鏈架,它們均被稱為“苯醇類”。由于氯霉素在用于**人類**時,其眾所周知的隊人體的副作用(如再生障礙性貧血、再生**性貧血癥、粒性白血球減少、舌炎、口腔炎等),因此在美國和加拿大立法規(guī)定不允許將氯霉素用于食用動物和魚類養(yǎng)殖中。在1996年,為**牛的呼吸系統(tǒng)**(BRD),批準(zhǔn)了由有執(zhí)照的獸醫(yī)或按其醫(yī)囑對牛有限地使用FLR。一些國家允許它們使用,但仍保持嚴(yán)格控制。食用動物接觸這些藥物,無論是通過非法或不正確地使用非**(OTC)藥品,還是跨標(biāo)簽范圍用藥及/或不遵守適當(dāng)?shù)耐K帟r間,都會導(dǎo)致在食品中存在超過*大殘留水平(MRL)的殘留物,這將影響到人類健康。關(guān)于動物性食品中CAP,THA和FLR的殘留問題,導(dǎo)致必須加強對動物產(chǎn)品和水產(chǎn)養(yǎng)殖品的檢測。
4、四環(huán)素(tetracylines)
四環(huán)素***類,包括金霉素、土霉素和四環(huán)素等,廣泛應(yīng)用于食用動物和海洋生物的養(yǎng)殖中,土霉素和金霉素被添加到飼料中以促進(jìn)生長、預(yù)防**及**某些**。用于口服**和注射的獸藥制劑是相對較純的物質(zhì)。盡管飼料添加劑預(yù)混物有相當(dāng)強的藥效,但由于混合物中存在四環(huán)素產(chǎn)生菌(如曲霉屬的菌種)生長,所以發(fā)酵過程可產(chǎn)生不只一種四環(huán)素,這些產(chǎn)品可含有少量的其他四環(huán)素類物質(zhì)。
在家禽、豬、牛等主要品種的食用動物和綿羊、山羊等次要品種食用動物及水生動物的飼養(yǎng)中,四環(huán)素類用于提高產(chǎn)奶動物的產(chǎn)奶量及預(yù)防蜜蜂的感染性**。在過去30多年的時間里,四環(huán)素類一度是動物農(nóng)業(yè)許多方面的主要支柱**物。
四環(huán)素類是常用于水產(chǎn)養(yǎng)殖的一類廣譜**藥。在20世紀(jì)50年代,人們就意識到土霉素(OTC)在**魚類**中的益處。此后該藥在水產(chǎn)品水產(chǎn)品養(yǎng)殖中廣泛用于****。1970年,土霉素是**種被FDA批準(zhǔn)在美國用于有鰭魚類水產(chǎn)品養(yǎng)殖的**素,并已證明該藥用于甲殼類水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)也是有益的。在美國,土霉素被批準(zhǔn)用在龍蝦存貯場所中。某些其他四環(huán)素類藥物也被用于**多種魚類**。
在養(yǎng)峰業(yè)中使用土霉素是一種預(yù)防措施,借此控制由某種芽孢引起的美國箱腐病和由某種鏈球菌引起的歐洲箱腐病的傳播,與其他檢測不同,蜂蜜中含有自然生成的易被誤認(rèn)為是土霉素殘留的抗生性物質(zhì),給四環(huán)素類在蜂蜜中的檢測帶來一定困擾。
5、大環(huán)內(nèi)脂類(macrolides)
大環(huán)內(nèi)脂類**素是由聯(lián)絡(luò)一個或多個糖的多內(nèi)脂環(huán)組成。一般是弱堿性,幾乎是不溶于水。大環(huán)內(nèi)脂類物質(zhì)是從鏈霉菌中分離出來的,對革蘭氏陽性菌及李斯特氏菌和支原體的某些菌株效果*好。紅霉素(Er)和泰樂霉素(Ty)是*常用于食用性動物的大環(huán)內(nèi)脂類**素。紅霉素用以控制幾種食用動物中因易感細(xì)菌引起的感染。紅霉素還可以作為注射用藥,**牛呼吸道**;該藥另一種**應(yīng)用是**乳腺炎,并有針對非產(chǎn)奶期和產(chǎn)奶期的配方。紅霉素的硫氰酸鹽可添加在雞、火雞和豬的飼料中以增加質(zhì)量和提高飼養(yǎng)效率。
大環(huán)內(nèi)脂類和林可酰胺類藥物對人體潛在的毒副作用同其他**素相似。
6、磺胺類(sulfonamides)
磺胺類藥物是磺胺的衍生物。1935年發(fā)現(xiàn)了一種含有發(fā)色團(tuán)的磺胺類化合物即偶氮磺胺,它顯示出具有**活性。從**發(fā)現(xiàn)起磺胺類藥物就被廣泛用于人類和動物。
磺胺類和二氨基嘧啶類藥物均作為預(yù)防與**用藥廣泛地用于食用動物中,它們的用**式是加藥飼料、水添加劑、丸劑或針劑?;前奉愃幬锔鶕?jù)其應(yīng)用情況可分為三類:即用于全身感染的磺胺藥(如磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺二甲嘧啶)、用于腸道感染內(nèi)服難吸收的磺胺藥和用于局部的磺胺藥(如磺胺醋酰)。在**慢性感染方面,歷史上還曾將較低劑量的磺胺類藥物預(yù)防性地使用以提高飼養(yǎng)效率。目前這方面的應(yīng)用已受到限制。
磺胺類藥物的副作用有過敏反應(yīng)、尿和造血紊亂?;前范奏奏み€表現(xiàn)出可能使小鼠致癌。因此各國普遍反對將此類藥物用于人和動物,且這是限制其在普通供給食物中殘留的一個令人信服的原因。
3.鮮乳中殘留***檢測方法:
1)
理化分析法:波譜法、色譜及聯(lián)用技術(shù)
2)
**法:放射**法、熒光**法、酶聯(lián)**法
3)
生物測定法:微生物測定法、放射受體測定法
4.殘留途徑:
1)
飼用***添加劑殘留
2)
**奶牛*****殘留
資料來源:《食品**快速檢測技術(shù)》王晶 王林 黃曉蓉 主編 化學(xué)工業(yè)出版社